Excel 2007／2010で複数のExcelブックを開くと、いずれも単一の親ウィンドウ内の子ウィンドウとして表示されるため、自在には配置できない。各ブックを別々のウィンドウで開くには、少々のテクニックと注意が必要です。

詳しくは、下記わかりやすい解説サイトを見てください。

http://www.atmarkit.co.jp/ait/articles/0708/10/news133.html

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